一、全程序空白試驗值控制

　　廣義的講，“空白”包括樣品的沾污(正空白)、樣品的損失(負空白)和儀器的噪聲水平。而在實(shí)際工作中最容易出現的是樣品的沾污。樣品沾污產(chǎn)生的空白叫做分析空白。
　　樣品沾污問(wèn)題，是影響檢測結果的重要原因，降低分析空白是提高準確度、精密度和延伸檢測下限的關(guān)鍵。分析空白的主要來(lái)源有下列四個(gè)方面：
　　(1)環(huán)境對樣品的污染，主要由空氣中的污染氣體和沉降微粒引起。環(huán)境的沾污不但顯著(zhù)，而且變動(dòng)性大。必要時(shí)應采取局部或整個(gè)實(shí)驗室的防塵與空氣凈化措施。
　　(2)試劑對樣品的污染。選用符合試驗對純度要求的試劑、水、溶劑等和盡量降低它們的用量是降低試劑空白值的主要措施。
　　(3)器皿對樣品的沾污。
　　(4)操作人員對樣品的沾污。
　　綜上所述，試驗過(guò)程中空白值可能較大，特別在微量分析時(shí)，扣除空白是比較困難的，也是不可靠的。最好的辦法是在整個(gè)試驗過(guò)程中，實(shí)行全程序空白實(shí)驗值控制。把空白降低到可以忽略不計的程度。同時(shí)在分析過(guò)程中要做空白平行測定，以監視分析過(guò)程。如果分析空白明顯地超過(guò)正常值，則表明本次分析測定過(guò)程有嚴重沾污，平行樣品的測定結果不可靠。在分析空白主要來(lái)自試劑沾污時(shí)，空白值比較穩定，如有必要可以扣除空白值。

　　二、標準曲線(xiàn)

　　儀器分析一般不是由觀(guān)測值直接給出分析結果，而是通過(guò)工作曲線(xiàn)計算出分析結果。工作曲線(xiàn)是隨條件變化的，因此在測定工作中應及時(shí)地做出工作曲線(xiàn)。其方法是在分析方法的線(xiàn)性范圍內選擇N個(gè)不同濃度的標準溶液，測得N個(gè)實(shí)驗點(diǎn)，再用最小二乘法求出最佳工作曲線(xiàn)(即截距a和斜率b)。
　　
　　三、平等雙樣

　　可以利用標準物質(zhì)即將未知樣品和標準物質(zhì)同時(shí)發(fā)放給實(shí)驗室或操作者，但不作說(shuō)明。操作者在分析未知樣品的同時(shí)也分析了標準物質(zhì)?？梢愿鶕?shí)驗結果是否與標準物質(zhì)的標準值—致來(lái)判斷實(shí)驗室或操作者對未知樣品分析結果的可靠性。

　　四、加標回收

　　判斷分析方法和結果的可靠性，還可以采用測定回收率的方法。測定回收率可以找出樣品損失的關(guān)鍵步驟，以便改進(jìn)樣品的處理技術(shù)。
　　在實(shí)際工作中，經(jīng)常采用在樣品中加入已知標準物質(zhì)的辦法測定回收率。這樣做時(shí)應注意，加入的標準物質(zhì)在組成和形態(tài)上應當與被測樣品相似。不然加入一種簡(jiǎn)單的離子或化合物，因樣品中被測組分存在形態(tài)的復雜性和其他組分的影響，測出的回收率往往不能反映樣品的真實(shí)情況。
　　還有一種辦法是向被測樣品中加入所謂的示蹤劑，利用測定示蹤劑在不同條件下的損失情況來(lái)判斷分析方法的可靠性。

　　五、標準參考物的作用

　　標準物質(zhì)是已準確地確定了一個(gè)或多個(gè)特性量值，用于校準測量?jì)x器、評價(jià)測量方法，直接作為比對標準的物質(zhì)。它具有良好的均勻性、穩定性和制備的再現性。
　　我國標準物質(zhì)分為一級標準物質(zhì)和二級標準物質(zhì)。
　　選擇標準物質(zhì)時(shí)應考慮分析方法的基體效應與干擾組分，定量范圍，進(jìn)樣方式與進(jìn)樣量，被測樣品的基體組成，測定結果欲達到的準確度水平等因素。
　　標準物質(zhì)的主要作用如下：
　　(1)用于校準分析儀器。
　　(2)把標準物質(zhì)當作工作標準使用。
　　儀器分析大多是通過(guò)工作，曲線(xiàn)來(lái)建立物理量與被測樣品之間的線(xiàn)性關(guān)系。分析者習慣于用自己配制的標準溶液做工作曲線(xiàn)。但是由于各個(gè)實(shí)驗室使用的試劑純度、容量與稱(chēng)量?jì)x器的可靠性、操作者技術(shù)熟練程度的不同，可能影響測定結果的可比性。如果采用標準物質(zhì)做工作曲線(xiàn)，不但能使分析結果建立在一個(gè)共同的基礎上，而且還能提高工作效率。
　　(3)用標準物質(zhì)評價(jià)分析方法的準確度。
　　(4)用標準物質(zhì)提高合作試驗結果的精密度。
　　(5)用標準物質(zhì)監視并校正連續測定過(guò)程的數據漂移。
　　(6)標準物質(zhì)可用作考核標準。
　　分析質(zhì)量的負責人可用標準物質(zhì)考核、評價(jià)分析人員和實(shí)驗室的工作質(zhì)量。在一個(gè)實(shí)驗室內，可用標準物質(zhì)做質(zhì)量控制圖，長(cháng)期監視測量過(guò)程是否處于質(zhì)量控制中。
　　(7)標準物質(zhì)用作監控標準。
　　當樣品稀少、貴重或者要求迅速提供分析結果，不允許重復測定時(shí)，應選用標準物質(zhì)作平行測定。若標準物質(zhì)的測定值與證書(shū)值一致，則表明分析結果可靠。
　　(8)標準物質(zhì)做技術(shù)仲裁的依據。

　　六、方法對照

　　用國際、國內的標準方法或公認可靠的“經(jīng)典”分析方法，與所選用的分析方法分析同一試樣。如果符合公差要求，說(shuō)明所選用的分析方法是可靠的，這種方式叫方法對照。

　　七、質(zhì)量控制圖的應用

　　質(zhì)量控制圖是最簡(jiǎn)單、最有效的統計技術(shù)之一。它被廣泛地用來(lái)評價(jià)日常檢測數據的有效性。
　　質(zhì)量控制圖可以直觀(guān)地展示出分析過(guò)程是否處于統計控制中。當控制圖表示失控的時(shí)候，它能指出什么時(shí)間、什么位置和多大置信水平下發(fā)生了問(wèn)題；往往還能指出問(wèn)題的性質(zhì)，如平均值單向變化趨勢、突然的漂移、變動(dòng)性增大等情況?？刂茍D可以對被控過(guò)程特性作出估計。
　　最常用的控制圖有三種類(lèi)型：平均值X控制圖，極差R控制圖和標準偏差σ控制圖。其中平均值控制圖應用最廣泛，它是檢驗分析過(guò)程是否存在粗差、檢驗平均值漂移以及數據緩慢波動(dòng)的最有效方法。極差控制圖是檢驗變動(dòng)性漂移和數據快速波動(dòng)的有效方法，還能檢驗粗差的存在。標準偏差控制圖也可用于變動(dòng)性漂移和數據快速波動(dòng)檢驗，但不如極差控制圖好。此外，累積和控制圖也有多功能性，但計算較為復雜，使用不便。從精密度和準確度的角度還可以把控制圖區分為精密度控制圖和準確度控制圖。二者的根本區別在于：前者用各組觀(guān)測值的平均值或極差的平均值做中心線(xiàn)；后者用標準物質(zhì)的已知準確值或用觀(guān)測值與已知值之差的平均值作中心線(xiàn)。