?? 化學(xué)合成生產(chǎn)工藝復雜,包括回流、蒸餾、冷凍、酸化、堿化、壓濾等工藝過(guò)程,常有高溫、高壓、負壓,并大量使用易燃易爆危險化學(xué)物品。
??????? 許多化學(xué)單元反應有燃燒爆炸危險,反應中產(chǎn)生的中間體或副產(chǎn)品也大多易燃易爆,有些反應還使用活性鎳、鈀炭等極易自燃的物質(zhì)作為催化劑。所以化學(xué)合成生產(chǎn)過(guò)程中的危險性較大。
??? 一、備料
??????? 在生產(chǎn)現場(chǎng),易燃易爆、劇毒、腐蝕、強氧化劑、遇水燃燒等危險化學(xué)物品的存量原則上不得超過(guò)一天用量。
??????? 性質(zhì)相抵觸的原料應定點(diǎn)分開(kāi)存放,彼此不得混淆。根據原料的理化性質(zhì)制訂配料安全操作法。配料時(shí)應保證做到品名、規格、數量準確,并應做好復核,作好記錄,以免配比失誤,引起反應異常而發(fā)生火災等危險。
??? 二、投料
??? 一般有三種方式,各有不同的防火要求,但都應正確掌握投料的先后順序。
??? 1、壓入投料。氣體原料的投料大多采用壓入法。壓料時(shí)必須控制壓力。由氣體鋼瓶供氣時(shí),應該通過(guò)減壓閥減壓后經(jīng)緩沖罐向反應器輸入氣體,其壓力與容器內的氣體壓力產(chǎn)差值不得超過(guò)1.5kg/cm2,以防止氣體流速過(guò)快,在出口處形成強烈噴射而產(chǎn)生靜電。在壓入易燃氣體前,應先用氮氣等惰性氣體驅凈反應器及管道內的空氣。反應器、壓料管、放置氣體鋼瓶的平臺或磅秤應該接地。
??????? 液體原料的投料可采用高位槽,讓液體利用自重流入反應器。此法壓力不大,流速不快,比較安全。但是當反應器內部有壓力時(shí),必須加壓投料,如系易燃液體,應用惰性氣體送壓,不得采用壓縮空氣,以防形成爆炸性混合物。壓送管路上應裝逆止閥,以防物料倒灌。輸送過(guò)程中要注意流速,防止產(chǎn)生靜電。如果用泵輸送,宜采用易燃液體的專(zhuān)用泵,如磁力泵、Y型液態(tài)烴泵,蒸氣往復泵等。如果用普通的離心泵和齒輪泵,則必須用有色金屬制造葉輪,以防葉輪與鐵殼相碰而產(chǎn)生火花。陶瓷泵或玻璃泵因導電不良,易產(chǎn)生靜電,不得用于輸送易燃液體。加壓投料裝置的出口最好呈喇叭形,這樣可降低出口處的流速,防止物料迅猛噴射,產(chǎn)生靜電,并應有良好的接地。
??? 2、負壓抽料。粉末或小顆粒物料投料不宜采用壓縮空氣壓送,以免粉塵飛揚。若采用負壓抽料,相對說(shuō)來(lái)比較安全。抽料時(shí),設備接真空系統,反應器到真空管路入口處應有過(guò)濾網(wǎng)或水洗器,以防止粉塵抽入真空管道內。吸料管道如為絕緣體,則內外壁均應有螺旋狀銅襯繞,銅絲網(wǎng)和反應器均應接地。使用導電體管道,可省去銅絲網(wǎng),但仍需接地。如果反應器內有低沸點(diǎn)的易燃液體存在,則不宜采用負壓抽料法。液體原料一般可以用負壓抽料法投料,整個(gè)抽吸系統都應接地。抽料時(shí)應將進(jìn)料管伸入反應器底部靠壁,管徑要大,流速要慢,初速最好控制在1米/秒以?xún)?,因開(kāi)始輸送時(shí),易燃液體前方存在易燃液體蒸氣和空氣的混合物,遇靜電火花會(huì )發(fā)生爆炸。嚴禁在液面上噴射液料,以免產(chǎn)生靜電。
??????? 易燃液體用抽吸法投料時(shí),液體溫度至少應比沸點(diǎn)低30℃。液溫高時(shí)應先降溫再抽料,以防液體大量汽化損失,造成配比不準、反應異常而產(chǎn)生火災危險。
??? 3、人工投料。易燃、有毒的液體原料不宜采用人工傾倒法投料。
??????? 固體物料除用吸入法投料外,大多采用人工投料。投料順序應符合防爆要求,原則上是低溫投料,投料全部結束后再加熱。如果原料配比中有水,在不影響反應的前提下,應該先投水,后投固體,最后加入易燃液體。如果無(wú)水,則應先投固體物料,后加液體物料,以免投料時(shí)有易燃液體蒸氣逸出。在向有易燃液體的反應器內投入固體物料時(shí),如果固體物料盛放在合成纖維或塑料薄膜制成的袋內,則不能向反應器直接投料,以防摩擦產(chǎn)生靜電火花而發(fā)生危險。應先將物料倒入木桶內,再從木桶中倒入反應器,釜口殘粉嚴禁用尼龍布等高電阻、低吸水率的合成纖維抹布揩擦,以防產(chǎn)生靜電火花。
??? 三、化學(xué)反應單元操作
??????? 化學(xué)合成的反應種類(lèi)較多,包括氧化、氯化、硝化、重氮化、加成、水解、酸化、堿化等。但是就單元操作而論,不外乎加熱、加壓、回流、蒸餾、冷卻、負壓、攪拌等,現將其防火要求分述如下。
??? 1、加熱
??????? 溫度是化工生產(chǎn)中主要的工藝參數之一。加熱是控制溫度的重要手段,其操作的關(guān)鍵是按規定嚴格控制溫度的范圍和升溫速度。溫度過(guò)高會(huì )使化學(xué)反應速度加快,若是放熱反應,則放熱量增加,一旦散熱不及時(shí),溫度失控,發(fā)生沖料,甚至會(huì )引起燃燒和爆炸。升溫速度過(guò)快不僅難以控制反應溫度,而且還會(huì )損壞設備。例如,升溫過(guò)快會(huì )使帶有襯里的及各種加熱爐、反應爐等設備損壞。
??????? 化工生產(chǎn)中的加熱方式有直接火加熱(包括煙道氣加熱)、蒸汽或熱水加熱、載體加熱及電加熱。加熱溫度在100℃以下的,常用熱水或蒸汽加熱;100~140℃用蒸汽加熱器;超過(guò)140℃則用加熱爐直接加熱或用熱載體加熱;超過(guò)250℃時(shí),一般用電加熱。
??? 用高壓蒸汽加熱時(shí),對設備耐壓要求高,須嚴防泄漏或與物料混合,避免造成事故。使用熱載體加熱時(shí),要防止熱載體循環(huán)系統堵塞,熱油噴出,釀成事故。使用電加熱時(shí),電氣設備要符合防爆要求。
??????? 直接火加熱危險性最大,溫度不易控制,可能造成局部過(guò)熱燒壞設備,引起易燃物質(zhì)的分解爆炸。當加熱溫度接近或超過(guò)物料的自燃點(diǎn)時(shí),應采用惰性氣體保護。若加熱溫度接近物料分解溫度,此生產(chǎn)工藝稱(chēng)為危險工藝,必須設法改進(jìn)工藝條件,如采用負壓或加壓操作。
??? 2、冷卻
??????? 在化工生產(chǎn)中,反應物料冷卻至大氣溫度以上時(shí),可以用空氣或循環(huán)水作冷卻介質(zhì);冷卻溫度在15℃以上,可以用地下水或冷水;冷卻溫度在0~15℃之間,可以用冷凍鹽水。還可以借助某種沸點(diǎn)較低的介質(zhì)的蒸發(fā)從需冷卻的物料中取得熱量來(lái)實(shí)現冷卻。
??????? 常用的介質(zhì)有氟里昂、液氨等,此時(shí)物料被冷卻的溫度可達-15℃左右。更低溫度的冷卻,屬于冷凍的范圍。如石油氣、裂解氣的分離采用深度冷凍,介質(zhì)需冷卻至-100℃以下。冷卻操作時(shí)冷卻不能中斷,否則會(huì )造成積熱,系統溫度、壓力驟增,引起爆炸。開(kāi)車(chē)時(shí),應先通入冷卻;停車(chē)時(shí),應先停加物料,后停冷卻系統。有些凝固點(diǎn)較高的物料,遇冷易變得粘稠或凝固,在冷卻時(shí)要注意控制溫度,防止物料卡住攪拌器或堵塞設備及管道。
??? 3、加壓
??????? 凡操作壓力超過(guò)大氣壓的都屬于加壓操作。加壓操作所使用的設備要符合壓力窗口的要求。加壓系統不得泄漏,否則在加壓下物料會(huì )高速?lài)姵?,產(chǎn)生靜電而引起火災爆炸事故。所用的各種儀表及安全設施(如爆破泄壓片、緊急排放管等)必須齊全完好。負壓操作即低于大氣壓的操作。負壓系統的設備,必須符合強度要求,以防在負壓下把設備抽癟。負壓系統必須有良好的密封,否則一旦空氣進(jìn)入設備內部,會(huì )與設備內有機物料形成爆炸性混合物,易引起爆炸。當需要恢復常壓時(shí),應待溫度降低后,緩緩放進(jìn)空氣或充入氮氣,建議最好采用充入氮氣惰性氣體,以防自燃或爆炸。
??? 4、冷凍
??????? 化工生產(chǎn)過(guò)程中,常會(huì )遇到氣體的液化、低溫分離以及物料的輸送、儲藏等,需將物料降到比0℃更低的溫度,這就需要進(jìn)行冷凍。冷凍操作其實(shí)質(zhì)是利用冷凍劑不斷地從被冷凍物體吸收熱量,并傳給高瀑物質(zhì)(水或空氣),以使被冷凍物體溫度降低。制冷劑自身通過(guò)壓縮-冷卻-蒸發(fā)(或節流、膨脹)循環(huán)過(guò)程,反復使用。工業(yè)上常用的致冷劑有液氨、氟里昂。對于制冷系統的壓縮機、冷凝器、蒸發(fā)器以及管路,應注意耐壓等級和氣密性,防止泄漏。此外還應注意低溫部分的材質(zhì)選擇。
??? 5、物料輸送
??????? 在化工生產(chǎn)過(guò)程中,經(jīng)常需要將各種原料、中間休、產(chǎn)品以及副產(chǎn)品和廢棄物從一個(gè)地方輸送到另一個(gè)地方。由于所輸送物料的形態(tài)不同(塊狀、粉狀、液體、氣體),所采用的輸送方式也各異,但不論采取何種形式的輸送,保證它們的安全運行都是十分重要的。
??? 固體塊狀和粉狀物料的輸送一般多采用皮帶輸送機、螺旋輸送器、刮板輸送機、鏈子輸送機、斗式提升機以及氣流輸送等多種方式。這類(lèi)輸送設備除了其本身會(huì )發(fā)生故障外,還會(huì )造成人身傷害。因此除要加強對機械設備的常規維護外,還應對齒輪、皮帶、鏈條等部位采取防護措施。
??????? 氣流輸送分為吸送式或壓送式。氣流輸送系統除設備本身會(huì )產(chǎn)生故障之外,最大的問(wèn)題是系統的堵塞和由靜電引起的粉塵爆炸。粉料氣流系統應保持良好的嚴密性,其管道材料應選擇導電性材料并有良好的接地。如果采用絕緣材料管道,則管外應采取接地措施;不應超過(guò)該物料允許的流速。粉料不要堆積管內,要及時(shí)清理管壁。用各種類(lèi)輸送可燃液體時(shí),其管內流速不應超過(guò)安全速度。
??????? 在化工廠(chǎng)生產(chǎn)中,也有用壓縮空氣為動(dòng)力來(lái)輸送一些酸堿等有腐蝕性液體的,這些設備也屬于壓力容器,要有足夠的強度。在輸送有爆炸性或燃燒性物料時(shí),要采用氮氣、二氧化碳等惰性氣體代替空氣,以防造成燃燒或爆炸。
??? 6、熔融
??????? 在化工生產(chǎn)中常常將某些固體物料(如苛性鈉、苛性鉀、萘、磺酸等)熔融之后進(jìn)行化學(xué)反應。堿熔過(guò)程中的堿屑或堿液飛濺到皮膚上或眼睛里會(huì )造成灼傷。堿融物和磺酸鹽中若含有無(wú)機鹽等雜質(zhì),應盡量除掉,否則這些無(wú)機鹽因不熔融會(huì )造成局部過(guò)熱、燒焦,致使熔融物噴出,容易造成燒傷。熔融過(guò)程一般在150~350℃下進(jìn)行,為防止局部過(guò)熱,必須不間斷地攪拌。
??? 7、干燥
??????? 在化工生產(chǎn)中將固體和液體分離的操作方法是過(guò)濾,要進(jìn)一步除去固體中液體的方法是干燥。干燥操作有常壓和減壓,也有連續與間斷之分。用來(lái)干燥的介質(zhì)有空氣、煙道氣等。此外還有升華干燥(冷凍干燥)、高頻干燥和紅外干燥。干燥過(guò)程要嚴格控制溫度,防止局部過(guò)熱造成物料分解爆炸。在干燥過(guò)程中散發(fā)出來(lái)的易燃易爆氣體或粉塵,不應與明火和高溫表面接觸,防止濃度過(guò)高而發(fā)生燃爆。在氣流干燥中應有防靜電措施,在滾筒干燥中應適當調正利刀與筒壁的間隙,防止產(chǎn)生火花(其防火要求下面將作詳述)。
??? 8、蒸發(fā)與蒸餾
??????? 蒸發(fā)是借加熱作用使溶液中所含溶劑不斷氣化,以提高溶液中溶質(zhì)的濃度,或使溶質(zhì)析出的物理過(guò)程。蒸發(fā)按其操作壓力不同可分為常壓、加壓和減壓蒸發(fā)。按蒸發(fā)所需熱量的利用次數不同可分為單效和多效蒸發(fā)。
??????? 凡蒸發(fā)的溶液皆具有一定的特性。如溶質(zhì)在濃縮過(guò)程中可能有結晶、沉淀和污垢生成,這些都能導致傳熱效率的降低,并產(chǎn)生局部過(guò)熱,促使物料分解、燃燒和爆炸。因此要控制蒸發(fā)溫度。為防止熱敏性物質(zhì)的分解,可采用真空蒸發(fā)的方法,降低蒸發(fā)溫度,或采用高效蒸發(fā)器,增加蒸發(fā)面積,減少停留時(shí)間。
??????? 對具有腐蝕性的溶液,要合理選擇蒸發(fā)器的材質(zhì)。蒸餾是借液體混合物各組分揮發(fā)度的不同,使其分離為純組分的操作。蒸餾操作可分為間歇蒸餾和連續蒸餾。按壓力分為常壓、減壓和加壓(高壓)蒸餾。此外還有特殊蒸餾---水蒸汽蒸餾、萃取蒸餾、恒沸蒸餾和分子蒸餾。
??????? 在安全技術(shù)上,對不同的物料應選擇正確的蒸餾方法和設備。在處理難于揮發(fā)的物料時(shí)(常壓下沸點(diǎn)在150℃以上)應采用真空蒸餾,這樣可以降低蒸餾溫度,防止物料在高溫下分解、變質(zhì)或聚合。在處理中等揮發(fā)性物料(沸點(diǎn)為100℃左右)時(shí),采用常壓蒸餾。對于沸點(diǎn)低于30℃的物料,則應采用加壓蒸餾。水蒸汽蒸餾通常用于在常壓下沸點(diǎn)較高,或在沸點(diǎn)時(shí)容易分解的物質(zhì)的蒸餾。也常用于高沸點(diǎn)物料與不揮發(fā)雜質(zhì)的分離,但只限于所得到的產(chǎn)品完全不溶于水。萃取蒸餾與恒沸蒸餾主要用于分離由沸點(diǎn)極接近或恒沸組成的各組分難以用普通蒸餾方法分離的混合物。
??????? 分子蒸餾是一種相當于絕對真空下進(jìn)行的一種真空蒸餾。在這種條件下,分子間的相互吸引力減少,物質(zhì)的揮發(fā)度提高,使液體混合物中難以分離的組分容易分開(kāi)。由于分子蒸餾降低了蒸餾溫度,所以可以防止或減少有機物的分解。
??? 9、回流
??????? 加熱回流含有易燃液體的物料時(shí),回流系統內充滿(mǎn)了易燃液體的蒸氣,危險性較大。關(guān)鍵是要嚴格控制加熱溫度和保證冷凝器冷卻效果。其次,回流容器的充滿(mǎn)系數:反應器為70%左右,球形玻璃瓶為50~60%,裝載系數絕對不能超過(guò)90%,否則易沖料。
??? 10、酸化或堿化
??????? 用酸、堿調節酸堿度,一般不增加燃燒危險性。但是有的物質(zhì)遇酸會(huì )發(fā)生反應,而出現火災危險。例如鉀硼氫或鈉硼氫在堿性條件下很穩定,但在酸性條件下會(huì )迅速分解有,放出大量氫氣,同時(shí)產(chǎn)生高熱,燃燒爆炸的危險性極大。又如無(wú)水重氮化合物遇酸有爆炸危險。所以酸化時(shí)要小心,加酸或加堿不可搞錯。硝酸、硫酸的危險懷比鹽酸大,因此除工藝上有特殊要求外,一般宜采用鹽酸調節酸堿度。如果工藝要求用硫酸酸化,則應率先稀釋硫酸,因為濃硫酸的氧化性強,遇水會(huì )放出熱量,很不安全。
??????? 堿化的危險性比酸化小,只要控制加堿速度,注意溫度變化,一般比較安全。
??? 11、攪拌
??????? 攪拌速度快,物料與器壁、物料與攪拌器之間的相對運動(dòng)速度也快。如果器壁或攪拌器是絕緣體(如搪玻璃),或雖非絕緣體但接地不良,則不可忽視產(chǎn)生靜電的危險。一般容積大于300升,攪拌速度在60轉/分以上,物料與攪拌器和器壁的相對而言運動(dòng)速度可超過(guò)1米/秒。如果物料的電阻率在1012歐姆.厘米左右(例如苯的電阻為4.2*1012歐姆.厘米),則靜電容易積聚和放電,當反應器內存在易燃液體和空氣的爆炸性混合物時(shí),火災危險性特別大。
??????? 為了防止這種危險,首先應該了解物料的性質(zhì)和電阻率,如果物料易燃易爆,應該控制攪拌轉速。反應器直徑越大,攪拌速度應該越慢。1000升以下的反應器,攪拌轉速應控制在60轉/分以?xún)龋?000升以上,轉速還應減慢,否則應灌充惰性氣體或改變工藝條件。例如,加入電解質(zhì)水溶液等將物料電阻率降低到約1010歐姆.厘米以下。
??????? 其次,應避免攪拌軸的填料盒漏油,因為填料盒中的油漏入反應器會(huì )發(fā)生危險。例如硝化反應時(shí),反應器內有濃硝酸,如有潤滑油漏入,則油在濃硝酸的作用下氧化發(fā)熱,使反應物料溫度升高,發(fā)生沖料或燃燒爆炸,不能掉以輕心。
??????? 對危險易燃物料不得中途停止攪拌,因為攪拌停止時(shí),物料得不到充分混勻,反應不良,且大量積聚,當攪拌恢復時(shí),大量未反應的物料迅速混合,反應激烈,往往造成沖料有燃燒爆炸危險。因此操作規程應規定:如因故障而導致攪拌停止時(shí),應立即停止加料,迅速冷卻;恢復攪拌時(shí),必須待溫度平穩,反應正常后方可繼續加料,恢復正常操作。
??????? 攪拌器應定期維修,嚴防因腐蝕等原因而斷落,造成物料混合不勻,影響反應進(jìn)程,可能導致突然反應而發(fā)生猛烈沖料,甚至爆炸起火。攪拌器應靈活,以防止軋死,并應有足夠的機械強度,以防止因變形而與反應器器壁摩擦造成事故。
