硝酸氨氧化工藝過(guò)程連續性強,自動(dòng)化控制程度高,生產(chǎn)過(guò)程具有高溫、高壓、強腐蝕的特點(diǎn),存在火災爆炸危險性。經(jīng)過(guò)對27萬(wàn)噸硝酸裝置儀表SIL定級后,有13項儀表控制回路需要改進(jìn)。在儀表SIL安全定級改造未完成前,硝酸裝置需要嚴格執行安全管控措施,實(shí)時(shí)監控整個(gè)生產(chǎn)裝置,確保裝置安全穩定運行,避免事故發(fā)生。
一、裝置的爆炸危險性
在27萬(wàn)噸硝酸裝置生產(chǎn)中,氨、空氣經(jīng)催化劑的作用,在爆炸反應條件下進(jìn)行氧化反應,控制條件十分嚴格,在操作過(guò)程中,氨、氫(NH3、H2)易形成爆炸混合物,開(kāi)停車(chē)過(guò)程中易形成硝酸銨(NH4NO3)爆炸物,其爆炸危險性體現如下:
(1)氨氧化反應器系統火災爆炸危險性
①氨易于揮發(fā),刺激性氣味濃,具有可燃性,在不同溫度、壓力下,具有不同的爆炸極限。必須注意,氨在混合氣中的含量不得超過(guò)11.5%,否則有發(fā)生爆炸的危險。
②氫氣的爆炸性
氫氣用于反應系統引燃氨燃燒,氫氣易燃易爆,爆炸下限為4%、上限為75%,操作處理不當,閥門(mén)未關(guān)或泄漏,極易形成爆炸混合物。
③硝酸銨的爆炸性
在氨氧化裝置停車(chē)后,如果未進(jìn)行清洗吹掃,殘存的硝酸和泄漏氨形成硝酸銨,在開(kāi)車(chē)的過(guò)程中,硝酸銨受熱或者檢修時(shí)碰撞,容易產(chǎn)生爆炸。
(2)鍋爐系統的爆炸危險
系統的作用是將氨氧化反應熱及時(shí)移走,副產(chǎn)3.8MPa、420℃的中壓蒸汽供蒸汽透平使用,多余蒸汽外送到公司中壓蒸汽總管上。鍋爐給水系統缺水、中斷或者循環(huán)泵斷電停運,高溫、壓力報警失靈,調節閥控制不能自動(dòng)開(kāi)關(guān)的情形下,汽包液體大量汽化,造成汽包系統超壓,鍋爐會(huì )發(fā)生爆炸;鍋爐爐管遭受?chē)乐貨_刷腐蝕,也可能發(fā)生爆管。
二、爆炸誘發(fā)條件
從工藝過(guò)程分析,該系統發(fā)生爆炸存在2種情形,其一是物理爆炸,即廢熱鍋爐缺水(突發(fā)性斷電、控制閥關(guān)閉)、超壓、超溫; 其二是化學(xué)爆炸,但化爆炸必須在爆炸物和存在引爆的能量,系統可能爆炸條件的情況如下:
1.廢熱鍋爐誘發(fā)因素
系統缺水(突發(fā)性斷電、控制閥關(guān)閉)、超壓、超溫等,導致鍋爐爆炸。
2.有化學(xué)爆炸可能的爆炸物
反應器內的氨、氫氣和內部可能殘存的硝酸與氨形成的硝酸銨;可能殘存于反應器內的原料液氨和壓縮機油;誘發(fā)條件是與系統相連運行的氨蒸發(fā)系統、氫氣管線(xiàn)的閥門(mén)內漏或未關(guān)嚴,氨空比失調;開(kāi)、停車(chē)后,氨氧化系統吹掃不徹底,導致在系統內殘存氫氣、氨、硝酸銨、有機物和雜質(zhì);以及開(kāi)、停車(chē)操作程序存在錯誤等。
3.可能的引爆能源
有電點(diǎn)火源、鍋爐系統熱水循環(huán)熱源、系統旋轉構件松動(dòng)或變形時(shí)碰撞產(chǎn)生火花、液氨與強氧化劑二氧化氮作用放熱、物料輸送過(guò)程中產(chǎn)生靜電和檢修設備過(guò)程中使用明火等。
三、安全控制措施
針對硝酸裝置潛在的火災爆炸危險性以及誘發(fā)條件,從設備、工藝和管理方面,實(shí)現安全控制措施:
(一)開(kāi)、停車(chē)過(guò)程中安全措施
裝置開(kāi)車(chē)前要做好開(kāi)車(chē)準備工作,調節閥、儀表、聯(lián)鎖調校試驗合格,才能進(jìn)行裝置開(kāi)車(chē)。
(1)氨蒸發(fā)系統
1、嚴格控制氨蒸發(fā)器的液位(LICA-31001),控制氨氣壓力(PRCA-31002),避免由于液位超高,液氨帶入氧化爐,造成氨氧化爆炸。
2、嚴格控制氨過(guò)熱器出口氣氨溫度(TICA-31035),要求氨氧化系統點(diǎn)火時(shí),氨氣溫度大于80℃(低低聯(lián)鎖值60℃,低報警值80℃,操作指標100~140℃),避免出現氨氣帶液現象。
3、正常操作期間注意監控NO.1氨蒸發(fā)器(C31001A)工作情況,蒸發(fā)溫度≤20℃,若液位正常,TI-31001出現上升趨勢時(shí),應及時(shí)對氨蒸發(fā)器進(jìn)行排污,避免油污被氨氣帶到鉑網(wǎng)上,增加氨氧化爆炸危險性。
(2)氨氧化系統
1、在系統的開(kāi)、停車(chē)過(guò)程中,需要對系統進(jìn)行吹掃、置換和氣密性試驗(按操作規程開(kāi)停車(chē)即可),防止系統形成硝酸銨和產(chǎn)生泄漏,消除可能爆炸物。
2、氨氧化系統點(diǎn)火前,要對氫氣進(jìn)行置換;要對氨氣進(jìn)行置換,升溫升壓到點(diǎn)火指標要求;要根據一次空氣量調節氨濃度。
3、氧化爐點(diǎn)前5分鐘,要按要求完成以下步驟:
①關(guān)省煤器的鍋爐水預熱閥,調整鍋爐水循環(huán)流量在850m3/h。
②啟動(dòng)鍋爐給水泵,打開(kāi)HV-31004到100%閥位(飽和蒸汽流量>18t/h),調試TV-31033閥,觀(guān)察蒸汽溫度是否會(huì )下降,現場(chǎng)確認噴水流量計有3m3/h左右流量,視情況打開(kāi)汽包排污閥,穩住汽包液位。
③啟動(dòng)噴水泵,向低壓反應水冷凝器、氧化氮分離器各噴水2m3/h,向氧化氮壓縮機噴水。
④關(guān)氨回收閥,開(kāi)氨放空閥HV-31005到65%閥位,調穩氨濃度。
⑤檢查現場(chǎng)無(wú)泄漏,各閥門(mén)在開(kāi)車(chē)位置,帶聯(lián)鎖的泵在自動(dòng)位置。
⑥檢查每張操作畫(huà)面,各監控點(diǎn)指標正常。檢查聯(lián)鎖投入情況。檢查調節閥設置(手動(dòng)/自動(dòng))情況。
4、氧化爐點(diǎn)過(guò)程中
①要按“氧化爐點(diǎn)火通氨步驟”進(jìn)行;
②稀酸分離器液位控制要有專(zhuān)人現場(chǎng)監護。
③主控人員要監護好稀酸分離器溫度、氨濃度、氨溫等帶聯(lián)鎖工藝控制點(diǎn),當工藝偏離操作范圍時(shí),要及時(shí)調整。
5、點(diǎn)火以后的操作
①點(diǎn)火后及時(shí)檢查氫氣是否切斷。要打開(kāi)汽包出口閥,汽包液位上升很快大于70%時(shí),需打開(kāi)汽包南面排污閥降低液位小于70%。(避免蒸汽帶水到汽輪機)
②點(diǎn)火后15分鐘應關(guān)閉汽包底部蒸汽預熱閥;而汽包的飽和蒸汽出口管上的預熱閥需保持開(kāi)狀態(tài)。
③密切關(guān)注過(guò)熱蒸汽出口溫度的升降情況,嚴格控制過(guò)熱蒸汽不得超過(guò)500℃,此時(shí)外供蒸汽壓力低于自產(chǎn)蒸汽,輸出蒸汽溫度的操作控制不易平穩,調節控制過(guò)程中要緩慢耐心。
④點(diǎn)火后,應及時(shí)對氧化氮分離器中酸的NH4+進(jìn)行取樣分析,當NH4+≤50mg/l時(shí)停止低壓反應水冷凝器和氧化氮分離器的噴水,當≤20 mg/l時(shí)停止氧化氮壓縮機的噴水。(正常時(shí)應在10分鐘左右NH4+降至10 mg/l以下,若30分鐘后仍高于30 mg/l時(shí),說(shuō)明氧化爐工況不好,應分析檢查停車(chē),一般大部分問(wèn)題出現在鉑網(wǎng)上)
⑤氧化反應溫度應在幾分鐘內上升至600℃以上,逐漸提高氨濃度,使鉑網(wǎng)溫度達到860℃,及時(shí)投用爐溫低聯(lián)鎖和其它聯(lián)鎖,以保證裝置的安全;
⑥按時(shí)巡檢,發(fā)現工況異常,要及時(shí)向上級匯報。
(3)鍋爐系統
1、按開(kāi)車(chē)程序,建立鍋爐水循環(huán)系統,鍋爐升溫升壓。
①通過(guò)除氧器(Y31008)向鍋爐系統供水,在加水過(guò)程中,要及時(shí)投運除氧器,保證水O2含量小于20PPb。
②打開(kāi)省煤器(C31008)和汽包(Y31003)的排氣閥,當省煤器排氣閥冒出水時(shí),將其關(guān)閉。
③啟動(dòng)鍋爐循環(huán)水泵(J31002A、B)。
④慢慢打開(kāi)加熱蒸汽閥門(mén),按鍋爐升溫升壓曲線(xiàn)進(jìn)行。當汽包壓力達0.1MPa時(shí),關(guān)閉排氣閥。應該注意,升溫升壓時(shí)間一定不能少于8小時(shí),開(kāi)始時(shí),升溫速度10℃/h,當壓力達1.0MPa時(shí),升溫速度50℃/h,最后將壓力升到3.0MPa。
2、嚴格控制鍋爐給水水質(zhì),避免劣質(zhì)水對鍋爐爐管的腐蝕,根據水分析數據及時(shí)調整汽包加藥量及除氧器壓力,對系統進(jìn)行定期排污和連續性排污工作。
(二)裝置正常生產(chǎn)期間安全措施
1、裝置正常生產(chǎn)期間,要保證與氨系統、氨氧化、鍋爐系統相關(guān)的聯(lián)鎖在“投用”狀態(tài)。
2、要密切關(guān)注SIL定級聯(lián)鎖相關(guān)工藝指標的變化狀況,當工藝指標發(fā)生變化時(shí),要及時(shí)對應調整。
SIL重要聯(lián)鎖 | 聯(lián)鎖值 | 工藝控制方法 |
NO1氨蒸發(fā)器液位高聯(lián)鎖LISA31002 | 液位開(kāi)關(guān) | ①主要通過(guò)NO1蒸發(fā)器的液位調節閥來(lái)控制液位,要求LICA-31001在10-30%范圍內操作。 ②當蒸發(fā)器的液位上升時(shí),逐漸關(guān)液位調節閥來(lái)降低液位。若液位仍然上漲,要立即檢查是否液位調節閥出現故障,是否氨蒸發(fā)器出現內漏。若液位上升過(guò)快,必要時(shí)要立即緊急工藝停車(chē)。 |
氣氨過(guò)熱器出口氨氣壓力高聯(lián)鎖PISA31003 | 0.6 MPa | ①主要用氨過(guò)熱器出口氨氣壓力調節閥來(lái)控制氨壓力,要求PRCA-31002在0.45~0.55 MPa范圍內操作。 ②當氨氣壓力上升時(shí),逐漸打開(kāi)外送氨氣壓力調節閥來(lái)降低系統內氨壓。若壓力仍然上漲,要立即檢查是否氨壓調節閥出現故障。若壓力上升過(guò)快,必要時(shí)要立即緊急工藝停車(chē)。 |
氣氨過(guò)熱器出口氨氣溫度低聯(lián)鎖 TISA31035 | 60℃ | ①主要通過(guò)調節氨過(guò)熱器出口氨氣溫度調節閥來(lái)控制氨溫,要求TRCA-31022在 100-130℃范圍內操作。 ②當氨過(guò)熱器出口氨氣溫度下降時(shí),逐漸開(kāi)TV-31022調節閥來(lái)提高溫度。若溫度仍然下降,要立即檢查是否調節閥出現故障,并且適當打開(kāi)旁路閥提溫度;檢查是否蒸汽帶冷凝液多,適當打開(kāi)蒸汽導淋排水。若溫度下降過(guò)快,必要時(shí)要立即緊急工藝停車(chē)。 |
氧化爐A/B溫度高聯(lián)鎖TISA31026 -31028 A/B | 925℃ | ①主要通過(guò)調節氨濃度來(lái)控制氧化爐鉑網(wǎng)溫度,要求氨濃度在9.35-10.5%,鉑網(wǎng)溫度在850~875℃范圍內操作。 ②當鉑網(wǎng)溫度上升時(shí),逐漸降低計算氨濃度比值來(lái)降低鉑網(wǎng)溫度,同時(shí)檢查是否氨壓高,是否一次空氣下降等情況。若鉑網(wǎng)溫度仍然上升,要立即檢查是氨流量調節閥、氨壓力調節閥出現故障,若鉑網(wǎng)溫度上升過(guò)快,必要時(shí)要立即緊急工藝停車(chē)。 |
氧化爐A/B溫度低聯(lián)鎖TISA31026-31028A/B | 750℃ | ①主要通過(guò)調節氨濃度來(lái)控制氧化爐鉑網(wǎng)溫度,要求氨濃度在9.35-10.5%,鉑網(wǎng)溫度在850~875℃范圍內操作。 ②當鉑網(wǎng)溫度下降時(shí),逐漸提高計算氨濃度比值來(lái)使鉑網(wǎng)溫度上升,同時(shí)檢查是否氨壓低,是否一次空氣上升等情況。若鉑網(wǎng)溫度仍然下降,要立即檢查是氨流量調節閥、氨壓力調節閥出現故障,若鉑網(wǎng)溫度下降過(guò)快,必要時(shí)要立即緊急工藝停車(chē)。 |
氨空比高高聯(lián)鎖FFIS-31002 | 11.5% | ①進(jìn)入氧化爐的氨流量與一次空氣量是串接調節,需要控制FFIA-31002在9.35-10.5%范圍內操作,以保證氧化爐安全運行。 ②若正常操作中氨濃度突然慢慢上升,要立即檢查是氨流量調節閥、氨壓力調節閥出現故障,,是否一次空氣下降。若氨濃度上升過(guò)快,必要時(shí)要立即緊急工藝停車(chē)。 |
氧化氮分離器液位高高聯(lián)鎖LISA31006 | 液位開(kāi)關(guān) | ①主要通過(guò)調節氧化氮分離器液位調節閥來(lái)控制液位,要求LICA-31005在25-40%范圍內操作。 ②若正常操作中氧化氮分離器液位突然慢慢上升,要立即適當開(kāi)大LV-31005閥位來(lái)降低液位。若液位仍然上漲,要立即檢查是液位調節閥出現故障,是否稀酸泵出現故障,是否低壓反應水冷器內漏大,必要時(shí)打開(kāi)到開(kāi)工酸槽手動(dòng)閥來(lái)降低液位。若液位無(wú)法控制,仍然上升過(guò)快,必要時(shí)開(kāi)2臺稀酸泵,并且立即緊急工藝停車(chē)。 |
氧化氮分離器底部溫度高聯(lián)鎖TISA31029 | 60℃ | ①監控氧化氮分離器溫度TIA-31029在30-50℃范圍內操作,當溫度有上升趨勢時(shí),要檢查是否稀酸中銨鹽高,是否低壓反應水冷器換熱效果不好。 ②若溫度無(wú)法控制,仍然上升過(guò)快,必要時(shí)立即緊急工藝停車(chē)。 |
汽包分離器液位低聯(lián)鎖LSA31014 | 液位開(kāi)關(guān) | ①主要通過(guò)汽包分離器液位液位調節閥來(lái)控制液位,要求LICA-31013在55~65%范圍內操作。 ②若正常操作中汽包突然慢慢下降,要立即適當開(kāi)大LV-31013閥位來(lái)提高液位。若液位仍然下降,要立即檢查是否液位調節閥出現故障,是否鍋爐給水泵出現故障,是否排污量過(guò)大,必要時(shí)減少排污量來(lái)保液位。若液位無(wú)法控制,仍然下降過(guò)快,必要時(shí)并且立即緊急工藝停車(chē)。 |
鍋爐給水流量低低聯(lián)鎖FISA31016 | 314m3/h | ①監控鍋爐水循環(huán)泵出口流量FIA-31016在690~750 t/h范圍內操作,當流量有下降趨勢時(shí),立即檢查是否有泄漏,是否鍋爐水循環(huán)泵有問(wèn)題,且適當開(kāi)大鍋爐水循環(huán)泵出口閥來(lái)提高流量。 ②若流量仍然快速下降,汽包液位快速上升或下降時(shí),立即緊急工藝停車(chē)。 |
(三)設備與儀表安全措施
(1)儀表安全措施
①開(kāi)車(chē)前對系統的液位、壓力及其聯(lián)鎖報警系統進(jìn)行檢查、調試和校驗。
②裝置運行過(guò)程中不允許隨意切除聯(lián)鎖。
③不允許隨意修改儀表報警、聯(lián)鎖值。
④熟悉可燃、有毒有害氣體監測器位置,但可燃、有毒有害氣體報警時(shí),能夠正確處置。
⑤車(chē)間要建立健全壓力表、溫度表設備臺賬,并按檢定周期及時(shí)校驗和更新臺賬。
⑥對現場(chǎng)損壞儀表要及時(shí)更換。
⑦要實(shí)時(shí)監控視頻系統,發(fā)現異常及時(shí)匯報。
(2)電氣系統安全措施
①鍋爐水循環(huán)泵、鍋爐給水泵實(shí)行雙回路電源供電;
②定期對系統設備的靜電接地裝置進(jìn)行檢測。
(3)設備安全措施
①車(chē)間要建立健全設備管理臺賬,按設備大、中修維護保養計劃,定期對設備進(jìn)行檢維修,并且及時(shí)更新臺賬。
②車(chē)間要建立健全安全閥管理臺賬,并按檢定周期及時(shí)校驗和更新臺賬。
③嚴格執行操作法、安全規程、設備檢修規程及有關(guān)設備維護方面的制度。
④經(jīng)常檢查設備連接部分及固定螺栓是否松動(dòng),保溫層是否有損壞脫落現象。
⑤經(jīng)常檢查設備溫度、壓力、電流是否在規定的范圍內。經(jīng)常檢查潤滑油系統,油位保持在正常范圍內。
⑥及時(shí)消除跑、冒、滴、漏現象,如果不能消除者應及時(shí)向工長(cháng)報告,并將設備缺陷記錄在交接班記錄本上。
⑦檢修時(shí),要對檢修部位進(jìn)行清洗、置換,要清除周?chē)兹嘉镔|(zhì)。
⑧經(jīng)常保持設備及周?chē)h(huán)境衛生清潔。
(四)安全管理措施
(1)安全生產(chǎn)管理措施
嚴格系統開(kāi)、停車(chē)的程序化管理:制定開(kāi)、停車(chē)方案,指揮暢通、層次分明、責任明確,避免盲目性。
嚴格系統操作、培訓,加強突發(fā)事故處理:強化規程教育;組織應急預案演習;嚴格關(guān)鍵程序的檢查確認和特護設備管理。
現場(chǎng)配置的消防器材、噴淋設施、防毒面具、氧氣呼吸器必須定期檢查,保證好用。
(2)檢修安全控制措施
完善開(kāi)、停車(chē)處理方案和檢修規程,要識別與系統相連物料管線(xiàn),可能殘存可燃物和爆炸物品等危險因素;檢修作業(yè)前,應采取吹掃置換等措施消除危險因素;檢修后系統必須經(jīng)吹掃、試壓和氣密試驗合格后,才能投入運行。
(3)原材料安全控制措施
重視原材料中雜質(zhì)和有機物控制:對液氨過(guò)濾器中的油污定期排凈;嚴格工藝水中氯離子含量控制等。
(4)壓縮機和設備運行完好的監控管理
控制好機組密封氣壓力,防止壓縮機油及雜技污染系統,以及系統物料反串至壓縮機系統;定期對事故電源系統試驗。
